1980年6月,19岁的马特乌斯被时任联邦德国国家队主教练约普·德瓦尔召入了出征意大利欧洲杯的大名单。6月14日,在联邦德国队以3比2战胜荷兰队的第二场小组赛中,马特乌斯在比赛的第73分钟替补登场,完成了国家队首秀,但马特乌斯在出场后的第3分钟便送给了对手一粒点球。 在之后的比赛中,马特乌斯再没有获得出场机会,但联邦德国队最终在决赛中以2比1战胜比利时队夺得了冠军。欧洲杯结束后,由于马特乌斯在处子秀中糟糕的表现导致其在一年半后才获得了第二次代表国家队登场的机会。
1982年6月,马特乌斯以替补球员的身份跟随联邦德国国家队出征在西班牙举行的世界杯。6月20日,联邦德国队在第二场小组赛中4比0战胜智利队,马特乌斯在比赛的第71分钟替补出场,完成了世界杯首秀。整届赛事,马特乌斯在小组赛阶段获得了2次出场机会,帮助联邦德国队夺得了世界杯亚军。
1984年6月,在法国举行的欧洲杯中,马特乌斯代表联邦德国队出场3次,其中有2次首发出场,但联邦德国队在小组赛阶段以1胜1平1负的战绩被淘汰出局。 欧洲杯结束后,联邦德国队主教练约普·德瓦尔引咎辞职,在弗朗茨·贝肯鲍尔接任联邦德国队主教练后,马特乌斯开始被重用。
1985年4月30日,联邦德国队在世界杯欧洲区预选赛中5比1战胜捷克斯洛伐克队,马特乌斯在比赛的第37分钟打进了国家队处子球。
1986年6月,马特乌斯跟随联邦德国国家队出征在墨西哥举行的世界杯。6月17日,联邦德国队在八分之一决赛中对阵摩洛哥队,马特乌斯在下半场第89分钟利用一记任意球洞穿了对手的球门,帮助联邦德国队以1比0的比分晋级四分之一决赛。 6月21日,联邦德国队在四分之一决赛对阵东道主墨西哥队,双方将0比0的比分带入点球大战,马特乌斯罚进了本队的第三粒点球,最终帮助联邦德国以4比1战胜对手晋级半决赛。6月29日,联邦德国队在决赛中对阵阿根廷队,马特乌斯首发出场,但联邦德国最终以2比3负于拥有迭戈·马拉多纳的阿根廷队,获得亚军。 整届赛事,马特乌斯共代表联邦德国队出场7次,打进1球。
1988年6月,马特乌斯跟随联邦德国队出征在本土举行的欧洲杯。6月21日,联邦德国队在半决赛中对阵荷兰队,马特乌斯在下半场第55分钟利用一记点球帮助联邦德国队首开纪录,但荷兰队之后由罗纳德·科曼和马尔科·范巴斯滕连进两球,联邦德国最终以1比2失利,无缘决赛。整届赛事,马特乌斯共代表联邦德国出场4次,打进1球,助攻1次,并入选欧洲杯最佳阵容。
1990年6月,马特乌斯以队长的身份代表联邦德国参加在意大利举行的世界杯。6月11日至19日,马特乌斯在小组赛阶段打进3球,帮助联邦德国队以小组第一的身份晋级淘汰赛。7月1日,联邦德国队在四分之一决赛中对阵捷克斯洛伐克队,马特乌斯在上半场第24分钟打进一粒点球,联邦德国队最终将1比0的比分保持到了终场。7月4日,联邦德国队在半决赛中对阵英格兰队,双方在120分钟内战成1比1,马特乌斯在点球大战中罚进了本队的第二粒点球,最终帮助联邦德国队以5比4战胜对手晋级决赛。7月8日,马特乌斯帮助联邦德国队在决赛中1比0战胜阿根廷队夺得冠军。整届赛事,马特乌斯在联邦德国队的7场比赛中踢满全场,打进4球,荣膺世界杯银球奖,并入选世界杯最佳阵容。 10月3日,两德统一,马特乌斯开始代表德国国家队参赛。
1992年6月,马特乌斯因韧带断裂缺席了在瑞典举行的欧洲杯。
1993年6月13日,在德国队4比3战胜美国队的友谊赛中,32岁的马特乌斯完成了代表国家队参加的第100场比赛。
1994年6月,马特乌斯跟随德国国家队出征美国世界杯。7月10日,在德国队对阵保加利亚队的在四分之一决赛中,马特乌斯生涯第21次代表国家队出战世界杯,追平了迭戈·马拉多纳、乌韦·席勒等球员,成为世界杯出场次数最多的球员之一, 马特乌斯随后在比赛的第49分钟打进一球,但德国队最终以1比2失利,无缘半决赛。
1995年至1998年,马特乌斯在此期间因与主教练贝尔蒂·福格茨产生矛盾而被德国国家队除名,为此马特乌斯错过了1996年欧洲杯。
1998年5月,因德国国家队主力清道夫马蒂亚斯·萨默尔受伤,贝尔蒂·福格茨不得不将37岁的马特乌斯重新召回德国队备战法国世界杯。 6月,在法国举行的世界杯中,马特乌斯代表德国队出场4次,帮助德国队杀进了四分之一决赛,其个人追平了前墨西哥球员安东尼奥·卡瓦哈尔五次参加世界杯的纪录,成为参加世界杯次数最多的球员之一,同时也将个人参加世界杯的出场次数定格在了25场,成为在世界杯中出场次数最多的球员。
1999年7月,马特乌斯跟随德国国家队出征在墨西哥举行的联合会杯。7月28日,德国队在第二场小组赛2比0战胜新西兰队,马特乌斯在比赛的第33分钟打进一球,这也是马特乌斯国家队生涯打进的最后一粒进球。
2000年6月,马特乌斯跟随德国国家队出征欧洲杯。6月20日,德国队在第三场小组赛中以0比3负于葡萄牙队,从而以1平两负的战绩被淘汰出局,马特乌斯在比赛中完成了个人在国家队的第150场比赛,同时也是最后一场比赛。
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